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Orientación Universidad
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quimica analitica general, Apuntes de Química Analítica

apuntes de quimica analitica general volumetrias

Tipo: Apuntes

2019/2020

Subido el 02/09/2020

lau-lavaselli
lau-lavaselli 🇦🇷

4.3

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TEMA 4
OBJETIVOS Y USOS DE LA EXPRESIÓN DE
EQUILIBRIO EN QUÍMICA ANALÍTICA.
EQUILIBRIOS EN FASE HOMOGÉNEA Y
HETEROGÉNEA, APLICACIÓN EN QUÍMICA
ANALÍTICA. CONCEPTOS DE BALANCE DE
MASA Y DE CARGA. FUERZA IÓNICA Y
ACTIVIDAD.
EQUILIBRIO QUÍMICO
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pfa
pfd
pfe
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TEMA 4

OBJETIVOS Y USOS DE LA EXPRESIÓN DE
EQUILIBRIO EN QUÍMICA ANALÍTICA.
EQUILIBRIOS EN FASE HOMOGÉNEA Y
HETEROGÉNEA, APLICACIÓN EN QUÍMICA
ANALÍTICA. CONCEPTOS DE BALANCE DE
MASA Y DE CARGA. FUERZA IÓNICA Y
ACTIVIDAD.

EQUILIBRIO QUÍMICO

TRANSFORMACIONES QUÍMICAS

LAS ESPECIES QUÍMICAS (átomos, moléculas poli-atómicas,

neutras o con cargas eléctricas) INTERACCIONAN ENTRE SÍ

CON CAMBIOS DE ENERGÍA Y FORMAN UNIONES
QUÍMICAS DE NATURALEZA ELÉCTRICA O
ESTRUCTURAL

UNIÓN MÁS

ESTABLE

>>E PARA
ROMPERSE

LIBERARON

MUCHA ENERGÍA

PARA

FORMARSE

UNIÓN MENOS

ESTABLE

<<E PARA
ROMPERSE

LIBERARON POCA

ENERGÍA PARA

FORMARSE

REACCIÓN QUÍMICA

3Fe

2+

+ 8H

+

+ CrO

4

2=

 3Fe

3+

+ Cr

3+

+ 4H

2

O

CrO

4

2=

Fe

3+

H

ECUACIÓN QUÍMICA

UNA REACCIÓN QUÍMICA

ES CUANTITATIVA

Cuando los reactivos originan productos y

estos, una vez formados, no pueden

regenerar los reactivos.

ES IRREVERSIBLE

REACCIÓN DIRECTA

a A + b B  c C + d D

REACCIÓN INVERSA

c C + d D  a A+ b B

REACCIÓN EN EQUILIBRIO

a A + b Bc C + d D

  • En el equilibrio, debido a la reversibilidad microscópica, - la relación entre la formación y destrucción de especies

se mantiene constante

  • la relación entre las concentraciones de los productos y

de los reactantes permanece constante.

  • Asimismo la relación entre las velocidades de formación

y de destrucción de especies también se mantiene

constante

Atkins “ el estado de equilibrio dinámico es alcanzado

por un sistema químico cerrado, desde cualquier

punto de inicio, cuando dos procesos inversos ocurren

simultánea y continuamente a la misma velocidad, por lo

cual la composición del sistema permanece constante”.

El equilibrio del sistema N

2

O

4

-NO

2

N 2

O 4

congelado

es incoloro

Si el sistema es una sustancia pura,

Si está a Temperatura y Presión constante

Si se encuentra en una sola fase,

quiere decir que el sistema está en equilibrio.

Es decir que no hay reacciones químicas

Entonces:

Si dn = 0

dG = 0 a T y P constante.

La Energía Libre “G” es una propiedad extensiva

Sólo para sistemas de un componente, el potencial químico es

igual a la energía libre molar.

Para calcular la variación de la energía de Gibbs debemos calcular “ dG” para α

y β, de tal forma que dG total será la suma de las dos componentes:

Sistemas de dos fases

Sistema de dos fases (α y β) y por un solo componente

donde se transportan n moles de α a β

A T y P = cte.

Como n sale de α y va a β, dn= dn, con signo contrario

A T y P constantes el sistema estará en equilibrio cuando la suma de

los potenciales químicos multiplicados por la variación en el número

de moles iguala a 0.

dGdGdGtotal

 

dn

P

G

dP

P

G

dT

T

G

dG

P T T , P

( ) ( ) ( )

dG ( ) dn

 

   

dndndG

   

  dG  0 (  ) dn  0 ........( Ecuación 1

 

 

La constante de equilibrio químico

Los cambios químicos que ocurren en disolución acuosa pueden ser

reversibles y establecer un equilibrio, y sus características son las

del equilibrio químico en general.

Un sistema en el que tenga lugar un proceso espontáneo, tiende a un

estado de equilibrio en el cual las variables del sistema permanecen

constantes.

En un sistema en el que tenga

lugar una reacción química, el

equilibrio se puede cuantificar

mediante la constante de

equilibrio “K”.

[C]

c

[D]

d

KEQ =----------

[A]

a

[B]

b

G = - R T ln K

Actividad y fuerza iónica

a = f. C

Davies

Donde A y B son constantes

que dependen del disolvente

y de la temperatura, y ai, un

parámetro semi-empírico

que tiene en cuenta el

tamaño del ión (A=0,509;

B=0,